增加正丁醇的用量有利于酯化率的提高，这是酯化反应是一个可逆反应，增加反应物醇的用量，有利于反应向生成酯的方向移动而提高酯化率，但当醇酸摩尔比超过5：1时，酯化率略有下降，可能是醇用量过多时，反应温度会下降，并相对降低了催化剂的浓度，不利于酯的生成。因此在该实验条件下，最适宜的醇酸摩尔比为5：1。

    催化剂用量对酯化率的影响

    选定了最佳催化剂及醇酸摩尔比5：1，反应时间为4h，其他酯化条件不变，改变催化剂的用量，观察其对酯化率的影响，实验结果见图2。

    随着催化剂用量的增加，酯化率明显提高。当催化剂用量为1．0g时，酯化率较高，再增加催化剂的用量，酯化率增加幅度不大。故本实验的催化剂的合适用量为1．0g。

   反应时间对酯化率的影响

    采用醇酸摩尔比5：1(即取10．1g癸二酸，正丁醇22．9m1)，催化剂1．0g，其他酯化条件不变，加热回流，测定不同时间的酯化率，实验结果见图3。

    当反应时间较短时，酯化率较低，增加反应时间可提高反应程度，酯化率大幅度上升。但反应到一定时间后，酯化率增长缓慢。因此，较适宜的反应时间为3h。

    制备了SO2-／ZrO -TiO2-0．5-550固体超强酸并将其用于癸二酸二丁酯的合成中。醇酸摩尔比为5：1，反应温度1 10～130~(2，反应时间为3h是合成癸二酸二丁酯的优化条件，酯化率可达90．23％。此固体酸催化剂具有不产生污染，后处理简单，酯化率高等特点。

  癸二酸二丁酯是一种增塑剂，广泛用于食品包装材料和合成食用香料中。管式炉工业上多采用直接酯化法合成，其优点是活性高，但存在副产物多，反应产物的后处理工艺复杂，腐蚀设备严重，增加生产成本等缺点。人们试图采用一些腐蚀性小、催化活性高的固体催化剂来代替硫酸，已有成功的尝试[1-5]。固体超强酸S042-／ZrOz—TiO2具有较好的催化酯化活性[6]，本文对S04 2-／ZrO2-TiO2催化合成癸二酸二丁酯的条件进行了探讨。

    实验部分

    仪器与试剂

    阿贝折射仪(wAY—ZW型)。

    固体超强酸(自制)；其它试剂为化学纯。

    催化剂的制备

    将计算量的氧氯化锆、四氯化钛溶于蒸馏水，搅拌，用氨水沉淀，控制pH值为10左右，然后，将样品在 -15℃下陈化24h。抽滤并洗涤至无Cl- 检出，在l10℃下干燥12h，得白色蓬松状固体。将样品稍加研磨后，转人0．5mol／L的硫酸溶液浸渍4h，抽干，于箱式炉中600℃焙烧4小时，取出冷至室温，即得到固体超强酸S02-／ZrO2—TiO2。

    不同醇酸摩尔比对酯化率的影响，采用10．1g(0．05too1)癸二酸，1．0g催化剂，改变醇酸摩尔比进行酯化反应，反应时间为4h，实验结果。

    癸二酸二丁酯的合成，在装有分水器、温度计和回流冷凝管的两口烧瓶中加人一定量的癸二酸、正丁醇及适量的催化剂，待加热溶解并摇匀后，取样，测酸值。加热回流分水，至几乎无水分出为止。稍冷，再取样测酸值。根据反应前后酸值的变化，计算酯化率1：

    反应液过滤，回收催化剂，产物转移到分液漏斗中，先用饱和食盐水洗涤一次，放去水层，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，用pH试纸测试其酸性，至pH试纸不变色为止，静置，分层，放去下层，然后再用饱和食盐水洗涤一次，同样放去水层，最后用无水MgSO4干燥。再转移至蒸馏烧瓶中进行蒸馏，先在常压下蒸出正丁醇，再在减压下蒸馏，收集21 1-215℃／1466Pa的馏分，即得到癸二酸二丁酯。

    产品分析将实验所得产品用WAY-ZW 型阿贝折射仪测得其折光率nD25=1．4385-1．4390(文献值nD25=1．4395)。